硝酸银滴定法
实验原理
硝酸银滴定法（又称莫尔法）是测定可溶性氯化物中氯含量常用的方法。此法是在中性或弱碱性溶液中，以铬酸钾（K2CrO4）为指示剂，用硝酸银标准溶液滴定氯化物时，由于氯化银沉淀的溶解度比铬酸银（Ag2CrO4）沉淀的溶解度小，溶液中首先析出白色氯化银沉淀，当氯化银定量沉淀后，过量一滴AgNO3 溶液即与CrO42-生成砖红色Ag2CrO4 沉淀，指示终点到达。主要反应如下：
Ag+ + Cl－= AgCl (白色) Ksp = 1.8 x l0-10
2Ag+ + CrO42－= Ag2CrO4(砖红色) Ksp= 2.0 x 10-12
实验材料
试剂/试剂盒
实验步骤
一、仪器
1. 100 mL 量筒
2. 250 mL 三角瓶
3. 50 mL 酸式滴定管
二、药品
1. 氯化钠基准试剂
2. 硝酸银
3. 铬酸钾
4. 硫酸铝钾
5. 浓氨水
三、试剂
1. 氯化钠标准溶液（CNaCl=0.0141 mol/L）：将基准试剂氯化钠置于坩埚中，在500~600℃加热40~50 min，冷却后用减量法称取8.2400 g 溶于蒸馏水中，用水定容至1 000 mL。吸取10.0 mL，用水定容至100 mL，此溶液每毫升含0.500 mg 氯化物（Cl－）。
2. 硝酸银标准溶液（CAgNO3≈0.014 mol/l L）：称取2.395 g 硝酸银，溶于蒸馏水中，用水定容至1 000 mL，贮于棕色瓶中，用氯化钠标准溶液标定其浓度。硝酸银标准溶液的标定：吸取25.0 mL氯化钠标准溶液置于锥形瓶中，加水25 mL。
另取一锥形瓶，加50 mL 蒸馏水作为空白。各加入1 mL 铬酸钾指示液，在不断摇动下用硝酸银标准溶液滴定，至砖红色沉淀刚刚出现。
3. 铬酸钾指示液： 称取5 g 铬酸钾溶于少量水中，滴加上述硝酸银溶液至有红色沉淀生成，摇匀，静置12 h，然后过滤并用水将滤液稀释至100 mL。
4. 氢氧化铝悬浮液：溶解125g 硫酸铝钾（KAl（SO4）2·12H20）或十二水硫酸铝铵于1 000 mL 水中，加热至60℃，在不断搅拌下，徐徐加入55 mL 浓氨水，生成氢氧化铝沉淀，充分搅拌后静置约1 小时，弃去上部清夜，用水反复洗涤沉淀，最后至洗涤
液中不含Cl－为止。澄清后，把上清液尽量全部倾出，只留稠悬浮物，最后加入100 mL水，使用前应振荡均匀。
四、实验步骤
1. 水样的预处理
（1）如水样带有颜色，则取150 mL 水样，置于250 mL 三角瓶内，加入2 mL 氢氧化铝悬浮液，振荡均匀后过滤，弃去最初20 mL。
（2） 如水样含有亚硫酸盐和硫化物，应加氢氧化钠溶液将水样调节至中性或弱碱性，再加入1 mL 30%的过氧化氢，搅拌均匀。
（3）如水样的耗氧量超过15 mg/L 时，可加入少许高锰酸钾晶体，煮沸后加入数滴乙醇，以除去多余的高锰酸钾，再进行过滤。
2. 样品的测定
（1）取50 mL 水样或经过处理的水样，置于锥形瓶中；另取一锥形瓶加入50 mL 水作空白。
（2）如水样的PH 值在6.5～10.5 范围时，可直接滴定，超出此范围的水样应以酚酞作指示剂，用0.05 mol/l 的硫酸溶液或0.2%氢氧化钠溶液调节至8.0 左右。
（3）加入1 mL 铬酸钾溶液，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为终点。同时做空白滴定。
五、结果计算
氯化物（Cl－，mg/L）=（V2-V1）×M×35.45×1000/V
式中：
V1——蒸馏水消耗硝酸银标准溶液体积， mL；
V2 ——水样消耗硝酸银标准溶液体积， mL；
M——硝酸银标准溶液浓度，mol/l；
35.45——氯离子的摩尔质量，g/mol。
注意事项
1. 滴定必须在中性或弱碱性溶液中进行，最适宜pH 范围在6.5~10.5 之间。
2. 本法滴定不能在酸性溶液中进行。在酸性介质中CrO42-按下式进行，使浓度大大降低，影响等当点时Ag2CrO4 沉淀的生成。
2 CrO42－+2H+ → 2 HCrO4 →Cr2O72－ +2H2O
3. 本法也不能在强碱性溶液中进行，因为Ag+将形成Ag2O 沉淀。
4. 指示剂的用量对滴定终点到达的迟早有影响，一般 K2CrO4 浓度以5 × 10-3 mol/L 为宜。
